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《大学化学》
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活化能与化学反应速率
守队测定的结果,大多数化学反应的活化能在
do mol-1间。
化能小于42kJ-mol-1的反应,活化分子百分数大
POS: (512,369) ,可瞬间完成。
 RGB:(0,56,157)
活化能大于42kJmol-1的反应,反应速率则很小。
因此活化能就是决定化学反应速率大小的重要因素。

Ea小,活化分子百分数大,有效碰撞次数多,反应速率V快。
Ea大,活化分子百分数少,有效碰撞次数少,反应速率V慢。

Ex(正)<Ea(逆)’ △rHm<0,为放热反应;;
Ea(正)>Ea(逆)’  △rHm> 0,为吸热反应。

 5.3 影响化学反应速率的因素
1.浓度(或压力)对反应速率的影响
活化分子浓度=反应物分子浓度X活化分子百分数
定温下,活化分子百分数一定,反应物分子浓度大,反应物分子多,则活化分子浓度大,有效碰撞次数较多,反应速率快。
反应速率0C碰撞次数 C反应物的浓度

质量作用定律-浓度对反应速率的影响
在一定温度下,基元反应的化学反应速率与各反应物浓度幂的乘积成正比 质量作用定律。(幂次等于反应方程式中分子式前的计量数)
如某一基元反应:aA+bB=cC+dD
V=kCq.C% 速率方程
一定温度下,不同反应的反应速度率常数k不同,同一反应k值与浓度、压力无关,但与反应物的性质,反应的温度及催化剂等因素有关。

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5.1 化学反应速率的概念

速率含义   传统意义:一定条件下单位时间内某化学反应的反应物转变为生成物的速率。

表示:定温下,恒容反应中,习惯用单位时间内某一反应物浓度或生成物浓度改变量的正值表示。

 

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活化能决定化学反应的效率

碰撞理论不足之处:较好的解释了有效碰撞,但不能说明反应过程及其能量变化。

过度状态理论:化学反应不只是通过简单碰撞就能完成,而是在碰撞后先经一中间过度状态,形成一种活性集团。然后再分解产物。

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元反应:由反应物一步生成产物的反应,没有可用宏观实验方法检测到的中间产物。

意义:一旦通过实验证实反应为元反应,就可以根据化学反应计量方程式直接写出其速率方程

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传统意义:一定条件下单位时间内某化学反应的反应转变为生成物的速率。

能够发生反应的碰撞为有效碰撞。

能够发生有效碰撞的分子为活化分子

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能量 的变化 :活化配合物中的价键结构处于原键断裂。

正反应的活化能

逆反应的活化能

化学反应过程中能量变化曲线

 

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大学化学

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