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《大学化学》
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第2章  化学平衡与化学反应速率

传统意义:一定条件下单位时间内某化学反应的反应转变为生成物的速率。

能够发生反应的碰撞为有效碰撞。

能够发生有效碰撞的分子为活化分子。

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速率含义:传统意义:一定条件下单位时间内某化学反应的反应物转变为生成物的速率。

反应速率:发生反应的两个基本前提:1、发生碰撞的分子应有足够高的能量;2.碰撞的几何方位要适当

1、能够发生反应的碰撞为有效碰撞。

2、能够发生有效碰撞的分子为活化分子。

活化分子浓度=反应物分子浓度*

 

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速率含义
传统意义:一定条件下单位时间内某化学反应的反
应物转变为生成物的速率。
表示:定温下,恒容反应中,习惯用单位时间内某
-反应物浓度或生成物浓度改变量的正值表示。
时间,可用秒(s)、分(min)、小时 (h)等,浓度
用mol.L-1,
对反应物,V=-△c/△t,
 对生成物,V=△c/△t

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5.2 反应速率基本理论
大学化学
1. 碰撞理论
以气体分子运动论为基础,主要用于气相双分子反应。
例如:反应 O;(g)+NO(g)>NO,(g)+O,(g)
V=kc(NO)c(O,)
发生反应的两个基本前提:
发生碰撞的分子应有足够高的能量
碰撞的几何方位要适当

能够发生反应的碰撞为有效碰撞,能够发生有效碰撞的分子为活化分子。

Ea小,活化分子百分数大,有效碰撞次数多,反应速率V快。
Ea大,活化分子百分数少,有效碰撞次数少,反应速率V慢。

Ea(E) <E.(逆)’ ▲ H.<0,为放热反应
Ea(正)>Ea(逆’ ^.Hm >0,为吸热反应。
活化分子浓度=反应物分子浓度X活化分子百分数

质量作用定律-浓度对反应速率的影响
在一定温度下,基元反应的化学反应速率与各反应物浓
度幂的乘积成正比- 质量作用定律。
(幂次等于反应方程式
中分子式前的计量数)
如某一基元反应:aA+bB=cC+dD
V=kC'.Ck 速率方程
一定温度下,不同反应的反应速度率常数k不同,同一反应k值与浓度、压力无关,但与反应物的性质,反应的温度及催化
剂等因素有关。
k值越大,表明在给定条件下反应速率越大。

书写速率方程时注意事项
(1)稀溶液中溶剂不列入方程式中。

(2)固体或纯液体如果不溶于其它反应介质,则不存在“浓度”概念,它们的“密度”为定值,可体现在常数内,因此,浓度项中不列入。
(3)质量作用定律只适合于基元反应。
(4)对于气体参加的反应,可用反应物的分压力表示。

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大学化学

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